0、引言
經(jīng)過(guò)國(guó)內(nèi)外研究機(jī)構(gòu)幾十年的探索,生物質(zhì)致密成型技術(shù)(BBT)已經(jīng)比較成熟,但生物質(zhì)致密成型燃燒設(shè)備的研制技術(shù)還不夠成熟。歐盟許多成員國(guó)具有豐富的可再生能源資源,生物質(zhì)致密成型技術(shù)發(fā)展迅速,以丹麥、比利時(shí)、法國(guó)的生物質(zhì)致密成型技術(shù)發(fā)展最為成熟。這些國(guó)家生物質(zhì)成型燃料燃燒設(shè)備具有加工工藝合理、專(zhuān)業(yè)化程度高、操作自動(dòng)化程度好等優(yōu)點(diǎn),但同時(shí)也存在燃料易結(jié)渣、燃料品種單一、電耗高等缺點(diǎn),急須探索生物質(zhì)成型燃料的燃燒機(jī)理。丹麥流化床技術(shù)有限公司已對(duì)生物質(zhì)流化床燃燒的機(jī)理核心技術(shù)進(jìn)行了研究,定性描述了生物質(zhì)顆粒成型燃料的燃燒特性,但對(duì)生物質(zhì)致密成型燃料的燃燒機(jī)理尚未開(kāi)展研究;丹麥技術(shù)大學(xué)也對(duì)生物質(zhì)顆粒成型燃料的燃燒特性進(jìn)行了研究。國(guó)內(nèi)很早就有關(guān)于煤的燃燒機(jī)理的研究,但對(duì)于生物質(zhì)致密成型燃料的燃燒機(jī)理的研究卻不多。哈爾濱理工大學(xué)的劉偉軍教授對(duì)生物質(zhì)型煤的燃燒過(guò)程進(jìn)行了觀察與分析,定性地描述了生物質(zhì)型煤的燃燒過(guò)程,但未定量地描述生物質(zhì)型煤的燃燒過(guò)程及其內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)。目前,我國(guó)還沒(méi)有定型的專(zhuān)門(mén)用于燃燒生物質(zhì)成型燃料的燃燒設(shè)備。大多數(shù)燃燒設(shè)備是在原燃煤鍋爐的基礎(chǔ)改造而成,主要原因在于缺少對(duì)生物質(zhì)成型燃料燃燒機(jī)理的研究,缺乏設(shè)計(jì)依據(jù)。由此可見(jiàn),通過(guò)對(duì)生物質(zhì)成型燃料微觀結(jié)構(gòu)分析,以及根據(jù)實(shí)際燃燒試驗(yàn)得出關(guān)于生物質(zhì)成型燃料的燃燒機(jī)理,進(jìn)而確定燃燒設(shè)備參數(shù)的研究已經(jīng)迫在眉睫。本課題以華北地區(qū)廣泛種植的大豆秸稈為研究對(duì)象,對(duì)豆秸致密成型燃料的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察和分析,以期找出其微觀結(jié)構(gòu)的特點(diǎn),為生物質(zhì)致密成型燃料的燃燒機(jī)理研究、生物質(zhì)致密成型設(shè)備和燃燒設(shè)備的研制提供理論支持。
1、試驗(yàn)設(shè)計(jì)
1.1試驗(yàn)原料與分析
本文以豆秸為研究對(duì)象,試驗(yàn)材料選自河南農(nóng)業(yè)大學(xué)毛莊科技試驗(yàn)園區(qū),并根據(jù)需要對(duì)試驗(yàn)豆秸致密成型燃料進(jìn)行分樣篩選。
由表1可以看出,豆秸致密成型燃料主要由纖維素、半纖維素、木質(zhì)素等成分構(gòu)成,其中纖維素能夠從自然界直接獲得,而半纖維素則不能從自然界直接獲得,且成分極其復(fù)雜。半纖維素是由幾種不同類(lèi)型的單糖構(gòu)成的異質(zhì)多聚體,其中木聚糖是構(gòu)成半纖維素的主要成分,通常被選為;镉脕(lái)研究半纖維素,其結(jié)構(gòu)如圖l。木聚糖在木質(zhì)組織中占總量的50%。半纖維素?zé)峤鉁囟纫话惆l(fā)生在473~573 K,在高溫區(qū)域,木聚糖熱產(chǎn)物大部分是揮發(fā)分和焦炭,在不同的炭化條件下,焦炭產(chǎn)量為10%~20%。纖維素是由B -D-葡萄糖通過(guò)B3-1.4-苷鍵連接而成的線型結(jié)晶高聚物,聚合度很大。纖維素不溶于水和乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑,能溶于銅銨[Cu(NH3)4(OH)2]和銅乙二胺[(NH2CH2CH2NH2)Cu(OH)2]溶液等,是世界上最豐富的有機(jī)物,占植物界碳含量的50%以上。纖維素加熱到150℃時(shí),不發(fā)生顯著變化,超過(guò)此溫度會(huì)由于脫水而逐漸焦化。木質(zhì)素是由聚合的芳香醇構(gòu)成的一類(lèi)物質(zhì),存在于木質(zhì)組織中,主要作用是通過(guò)形成交織網(wǎng)來(lái)硬化細(xì)胞壁。木質(zhì)素主要位于纖維素纖維之間,起抗壓作用。在木本植物中,木質(zhì)素占25%,是世界上最豐富的有機(jī)物之一。由于木質(zhì)素本身在結(jié)構(gòu)上具有龐大性和復(fù)雜性,在化學(xué)性質(zhì)上具有極不穩(wěn)定性等,迄今為止,還沒(méi)有一種方法能得到完整的天然木質(zhì)素結(jié)構(gòu),只能得到一些木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)模,這些結(jié)構(gòu)模型是木質(zhì)素大分子的一部分,只是按照測(cè)定結(jié)果平均出來(lái)的假定結(jié)構(gòu)。圖2為生物質(zhì)的典型化學(xué)結(jié)構(gòu)示意圖。
1.2試驗(yàn)儀器
本試驗(yàn)采用日本進(jìn)口,200 kV場(chǎng)發(fā)射透射電子顯微鏡(型號(hào):JEM-2100F)。技術(shù)參數(shù):點(diǎn)分辨率為0,19 nm,線分辨率為0.14 nm,加速電壓為80,100,120,160,200 kV,傾斜角為25℃,STEM分辨率為0.20 nm。利用200 kV場(chǎng)發(fā)射透射電子顯微鏡JEM-2100F。不僅可實(shí)現(xiàn)超高分辨率圖像的觀察,同時(shí)還可以得到納米尺度的結(jié)構(gòu)、成分等信息。
1.3試驗(yàn)方法
利用200 kV場(chǎng)發(fā)射透射電子顯微鏡,對(duì)豆秸成型燃料的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察與分析。掃描電鏡是用聚焦電子束在試樣表面逐點(diǎn)掃描成像。所觀察的位置為豆秸成型燃料的自然斷面,斷面不作特殊處理,僅用洗耳球吹去表面的粉末即可,保持?jǐn)嗝娼Y(jié)構(gòu)狀態(tài)。由于豆秸成型燃料并非導(dǎo)電材料,因此在進(jìn)行掃描之前,要先在成型燃料的截面上進(jìn)行鍍膜處理(采用離子濺射鍍膜法),在截面表面鍍上一層導(dǎo)電膜,以避免電荷累積,影響圖像質(zhì)量,并防止對(duì)試樣的熱灼傷,然后把干燥過(guò)的鍍膜試樣放在掃描電鏡中試樣座上觀察。掃描電壓為15 kV,放大倍數(shù)分別為200,500,1000和2000倍。
2、試驗(yàn)結(jié)果與分析
2.1試驗(yàn)結(jié)果
圖3~6為在200 kV場(chǎng)發(fā)射透射電子顯微鏡下,豆秸成型燃料的觀測(cè)結(jié)果,放大倍數(shù)分別為200,500,1 000和2000倍的電鏡圖像。
2.2試驗(yàn)結(jié)果分析
(1)由圖5和6看出,豆秸致密成型燃料的主要纖維素結(jié)構(gòu)物為圓柱狀。柱狀物結(jié)合緊密,排列有序,交叉很少,材質(zhì)較硬,且中間填充粘結(jié)物清晰可見(jiàn)。斷面形成自然,無(wú)相互牽拉的跡象,圓柱狀纖維組織與中間填充物過(guò)渡界線分明,兩者之間的組成物質(zhì)構(gòu)成明顯不同。
在燃燒時(shí)填充物會(huì)首先燃燒,使柱狀纖維結(jié)構(gòu)失去連接物,故在柱狀纖維體結(jié)構(gòu)物的彈力作用下,豆秸致密成型燃料在燃燒過(guò)程中,體積不斷膨脹,成型塊逐漸變散:而玉米秸稈致密成型燃料在燃燒的過(guò)程中,由于纖維結(jié)構(gòu)物為層狀,這與柱狀纖維結(jié)構(gòu)相比彈力很小,故體積膨脹很少,成型塊不會(huì)變散。
(2)散狀豆秸在被加工成致密成型燃料的過(guò)程中,木質(zhì)素在溫度為70~110℃時(shí)軟化,具有粘性,當(dāng)溫度達(dá)到200~300℃時(shí),成熔融狀,粘性高,此時(shí)在一定的壓力下,增強(qiáng)分子間的內(nèi)聚力,可將它與纖維素緊密粘接,并與相鄰顆粒相互黏結(jié),變得致密均勻,體積大幅度減小,密度顯著增加。冷卻后,成型燃料強(qiáng)度顯著增加。在整個(gè)過(guò)程中,以物理變化為主,主要減少的是原豆秸材料的孔隙率。經(jīng)測(cè)試計(jì)算,本試驗(yàn)中用到的河南農(nóng)業(yè)大學(xué)HPB-IV型液壓式成型機(jī)(輔助加熱成型)生產(chǎn)的直徑為103 mm,密度為1027 kg/m3的豆秸致密成型燃料,相對(duì)孔隙率為14%;冷壓成型的豆秸直徑為9.1 mm,密度為986 kg/m3,顆粒成型燃料相對(duì)孔隙率為17.4%。壓縮成型后的豆秸致密成型燃料成分中絕大部分纖維素、半纖維素、木質(zhì)素結(jié)構(gòu)并未發(fā)生變化,只有成型燃料表面的小部分纖維素和半纖維素由于加熱溫度超過(guò)了150℃(一般加熱溫度為220℃)而炭化。
3、結(jié)語(yǔ)
農(nóng)作物秸稈中的揮發(fā)分一般為76%~86%。在200℃時(shí),揮發(fā)分開(kāi)始析出,此時(shí)若助燃空氣供給不足,則未燃盡的揮發(fā)分會(huì)隨氣流排出,形成黑煙。由于松散豆秸內(nèi)部組織間隙太大,在燃燒時(shí)難以抑制揮發(fā)分的迅速逸出,故燃燒效率低下。豆秸成型燃料的內(nèi)部組織結(jié)構(gòu)致密均勻,排列有序,限制了揮發(fā)分的逸出速度,從而延長(zhǎng)了燃燒時(shí)間;同時(shí)增加二次供風(fēng),使成型燃料的燃燒效率大大提高。
三門(mén)峽富通新能源生產(chǎn)銷(xiāo)售
顆粒機(jī)、
秸稈壓塊機(jī)、飼料顆粒機(jī)等生物質(zhì)燃料飼料成型機(jī)械設(shè)備。