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顆粒機(jī)配件新聞動態(tài)
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低溫還原鈦鐵礦生產(chǎn)高鈦渣的新工藝
發(fā)布時間:2013-08-26 08:00 來源:未知
0、引言
目前世界上90%以上的鈦礦用于生產(chǎn)鈦白,約4%~5%的鈦礦用于生產(chǎn)金屬鈦,其余鈦礦用于制造電焊條、合金、碳化物、陶瓷、玻璃和化學(xué)品等。我國的鈦資源儲量非常豐富,但主要是鈦鐵礦,金紅石礦甚少。我國鈦礦主要由廣東、廣西、海南、云南和四川攀枝花開采生產(chǎn),主要產(chǎn)品是鈦鐵礦精礦,也有少量的金紅石精礦。由于鈦鐵礦精礦的品位較低,需經(jīng)過富集處理獲得高品位的富鈦料一高鈦渣或人造金紅石,才能進(jìn)行下一步的處理。
電爐熔煉法…是一種成熟的方法,工藝比較簡單,副產(chǎn)品金屬鐵可以直接利用,不產(chǎn)生固體和液體廢料,電爐煤氣可以回收利用,三廢少,工廠占地面積小,是一種高效的冶煉方法。電爐熔煉法可得到T102含量為80%左右的高鈦渣,作為下一步處理(如酸浸法或氯化法)的原料。
由于電爐熔煉法屬于高溫冶金,能耗高是其固有的特點,生產(chǎn)1t高鈦渣,大約需要3 000 kWh的電能,而實際上將鐵從鈦鐵礦中還原出來所需的化學(xué)能量僅在500 kWh左右,即能量的有效利用率僅在17%左右,非常低;其二、電爐熔煉法使用冶金焦或石油焦作還原劑,也存在一定的環(huán)境污染。
El- Tawil等人研究了在固態(tài)下先將鐵從鈦精礦中還原出來,然后再通過磁選方式將鐵分離出來的方法生產(chǎn)高鈦渣。他們通過添加催化劑等方式,研究了鈦鐵礦在1 000。1200℃的還原性能,結(jié)果表明,在1200℃恒溫180 min,鈦鐵礦的金屬化率達(dá)到85%。因此還原效果不很理想,富通新能源銷售球磨機(jī)、雷蒙磨粉機(jī)等磨機(jī)機(jī)械設(shè)備。
Williams等人研究了通過球磨促發(fā)方式實現(xiàn)鈦精礦的低溫還原性能,發(fā)現(xiàn)了在760℃條件下恒溫30 nun基本上將鐵從鈦精礦中還原出來這一低溫反應(yīng)現(xiàn)象,具有很強(qiáng)的理論意義。但是實驗條件很苛刻,要求鈦精礦的顆粒度在1—2um,一般球磨機(jī)難以實現(xiàn)這一目標(biāo),即使能夠達(dá)到,也將耗費大量能量。
趙沛等人提出了煤基低溫冶金學(xué)和冶金流程,可將鐵礦石的冶煉溫度降低到700℃以下,甚至更低的溫度。在此基礎(chǔ)上,鋼鐵研究總院低溫冶金學(xué)課題組經(jīng)過研究,發(fā)現(xiàn)鈦精礦粉體的平均粒度在10嚴(yán)m(xù)左右時也能將它的還原溫度降低到600℃左右,并且研究出一種高效球磨機(jī),這樣為鈦精礦的低溫還原工藝的產(chǎn)業(yè)化奠定了理論和實踐基礎(chǔ)。
1、鈦鐵礦生產(chǎn)高鈦渣的低溫還原特性
實驗中,鈦精礦的化學(xué)成分見表1,碳的純度為分析純,它們的平均粒度約為100um,將一部分原料用高效球磨機(jī)磨細(xì)到10um左右。然后將原料按一定比例混勻,進(jìn)行熱重試驗(測量儀器為杜邦951差熱熱重掃描量熱儀,升溫速度5C/min,氮氣保護(hù))。
鈦精礦的主要物相為FeT103,它與碳的化學(xué)反應(yīng)如(1)式所示:
在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,開始反應(yīng)的溫度為811℃左右。實際上反應(yīng)由于受動力學(xué)限制,即使溫度在1 200℃,反應(yīng)速度也較慢。這也是使用電爐熔煉法生產(chǎn)高鈦渣的原因之一。
從圖1可見,當(dāng)使用普通粉體還原時,起始反應(yīng)溫度約為800℃,當(dāng)溫度升至980℃時,還原率不足20%。因此普通粉體(100um左右)難以實現(xiàn)低溫快速還原反應(yīng)。只有將粉體變成超細(xì)粉后(10um左右時),才能出現(xiàn)明顯的低溫反應(yīng)現(xiàn)象,反應(yīng)起始溫度可以降低到200℃左右。從圖l可見,當(dāng)反應(yīng)溫度升到700℃左右時,鐵的還原基本結(jié)束,而當(dāng)升溫至900℃以上時,出現(xiàn)T102被還原成T13 0s的還原反應(yīng)。實驗表明,在600℃恒溫1 h,還原率可以達(dá)到95%以上。
為什么超細(xì)粉體會出現(xiàn)低溫還原反應(yīng)現(xiàn)象呢?首先,在反應(yīng)熱力學(xué)上,由于鈦精礦粉的粒度降低到10um左右或更細(xì)時,粉體的表面能和晶格能增加,這樣可以降低吸熱反應(yīng)的自由焓,因此理論起始反應(yīng)溫度下降。
另一方面,超細(xì)粉體的反應(yīng)動力學(xué)條件非常優(yōu)越。首先超細(xì)粉體在變細(xì)過程中,粉體表面出現(xiàn)許多活化中心,降低了反應(yīng)的活化能;其次,反應(yīng)表面積增加了數(shù)十倍,也加快了反應(yīng)速度。總之,粉體變成超細(xì)粉體后,在熱力學(xué)和動力學(xué)上均有利于低溫還原反應(yīng)的發(fā)生,更為系統(tǒng)和深刻的理論研究結(jié)果將在今后報道。
2、鈦鐵礦超細(xì)粉的制備工藝
傳統(tǒng)的球磨機(jī)很難將鈦鐵礦粉體磨細(xì)到10um以下,如何得到超細(xì)鈦鐵礦粉?為此研究開發(fā)出一種高效連續(xù)式球磨機(jī),可將鈦鐵礦粉體磨細(xì)到10um以下。實驗用高效球磨機(jī)的內(nèi)徑為30 cm,高90cm,有效體積0.06 m3;電機(jī)額定功率為90 kWh,電壓380V。鐵礦的產(chǎn)量為1.2 Uh,使用功率75kW。粒度分析用GSL - 101B型激光顆粒分布測量儀,結(jié)果見圖2。顆粒主要分布在4—12 lum之間。此球磨機(jī)也可將粉體的平均粒度磨細(xì)到2—3um,而能耗可控制在100 kWh/t以內(nèi)。高效球磨機(jī)經(jīng)過擴(kuò)容后,可實現(xiàn)5—10t/h的產(chǎn)量(鈦鐵礦),能夠滿足目前高鈦渣的工業(yè)生產(chǎn)要求。
3、鈦鐵礦生產(chǎn)高鈦渣的低溫還原工藝及特點
3.1低溫工藝流程
除了粉體的制備、低溫還原試驗外,還進(jìn)行了低溫還原裝置、工藝流程、物料和能量平衡方面的可行性試驗、分析和計算,認(rèn)為在低溫下快速還原鈦鐵礦工藝是可行的,并形成了一項發(fā)明專利。這項專利不僅可以處理鈦鐵礦粉,而且還可處理鐵礦粉與釩鈦磁鐵礦粉等多種鐵礦和共生鐵礦。
低溫快速還原生產(chǎn)高鈦渣的制備方法的具體流程為,將鈦鐵礦粉和煤粉分別在高效球磨機(jī)中磨細(xì)成超細(xì)粉,然后將它們按一定比例混勻,造球后在加熱設(shè)備中還原。還原后的產(chǎn)品經(jīng)冷卻后磨碎通過磁選方式得到鐵粉和高鈦渣,或者通過熔余方式得到鐵水和高鈦渣。低溫還原與電爐熔煉法的工藝比較見表2。
3.2能耗低
低溫還原工藝的最主要特點是降低冶煉能耗:由于冶煉溫度低(600℃),物料(高鈦渣)的物理熱量僅為0.75 GJ/t(200 kWh/t),僅相當(dāng)于電爐熔煉法的1/4左右;其次,在600℃左右,化學(xué)反應(yīng)較單一(鐵的還原),而Ti02的還原等副反應(yīng)(如T102一Ti305-*T1203)難以發(fā)生,因此化學(xué)反應(yīng)耗熱少(500 kWh/t高鈦渣),約為電爐熔煉法的60%左右;再次,低溫條件下,尾氣、冷卻水帶走的熱量也僅相當(dāng)于電爐熔煉法的1/4左右。因此,低溫法冶煉高鈦渣的能量約為1 000kWh/t,相當(dāng)于電爐熔煉法的1/3左右。
3.3冶煉方法靈活
低溫還原工藝除了可以用電加熱外,還可采用煤或氣作為熱源。如用回轉(zhuǎn)窯、豎爐、隧道窯等作為加熱方式,這樣可進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本。還原劑的選擇可根據(jù)鈦鐵礦的成分而定,如果鈦鐵礦中的全Fe含量高、而脈石(Mg0、S102、Al2 03等)雜質(zhì)含量低,通過還原可以得到T102含量為90%以上的高鈦渣,則可選用較純的碳質(zhì)還原劑(如碳粉等)。若鈦鐵礦中的脈石含量高,通過還原后僅可以得到Ti02含量為80%左右的高鈦渣,則可以選用低灰分的煤粉作為還原劑。
3.4利于環(huán)保
低溫冶煉法可用煤作為還原劑,而不需要焦炭或石油焦作為還原劑,避免了冶煉焦炭或石油焦過程的環(huán)境污染。低溫下NO,、SO,等有害氣體難以形成,因此排放量遠(yuǎn)低于電爐熔煉法的排放量。低溫下,冷卻水的用量也要明顯少于電爐熔煉法的用量。
4、結(jié)論
(1)當(dāng)鈦鐵礦和碳質(zhì)還原劑(如煤粉)粉體的粒度約為10um時,可在600℃左右實現(xiàn)快速還原反應(yīng),將鐵還原出來。
(2)研究開發(fā)出一種高效球磨機(jī),可將鈦鐵礦粉體的平均粒度磨細(xì)到2—10um,能耗低于100 kWh/t,產(chǎn)量有望達(dá)到5—10 t/h。
(3)開發(fā)出低溫快速還原鈦鐵礦生產(chǎn)高鈦渣新工藝流程,該流程具有冶煉溫度低、能耗小、污染少等特點。
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